蠶絲作為生物相容性良好的天然蛋白質(zhì)纖維,在生產(chǎn)、加工和織造過程中以及使用后存在大量的廢棄物?;诳沙掷m(xù)發(fā)展原則,徐衛(wèi)林教授研究團隊采用自主專利設備,實現(xiàn)了物理法回收蠶絲廢棄物,較好的保留了絲素蛋白本體優(yōu)異的結(jié)構(gòu)和性能,且不產(chǎn)生二次污染物。但物理回收的未改性絲素粉體在與高分子材料復合形成多級結(jié)構(gòu)時,當粉體含量較高時,復合材料的力學性能較低,限制了絲素粉體的充分應用。因此,在不進行化學改性的情況下,如何提高高含量微米級填料粒子復合材料的韌性仍存在挑戰(zhàn)。
近期,武漢紡織大學徐衛(wèi)林教授課題組結(jié)合浸沒沉淀成型理論和溶劑蒸發(fā)成型理論,打破傳統(tǒng)化學改性法優(yōu)化界面,通過物理成型方法調(diào)控聚合物鏈的組裝方式及填料粒子與聚合物基體間的界面作用力,制備出了增韌的聚氨酯/未改性絲素粉體復合膜(PU-SF)。
該工作以標題”Fabrication of High-toughness Polyurethane/FibroinComposite without Interfacial Treatment and its Toughening Mechanism”發(fā)表在《ACS Applied Materials & Interfaces》上,第一作者張春華博士,通訊作者劉欣教授和徐衛(wèi)林教授。
在50 wt% SF含量下,采用二元溶劑體系浸沒沉淀法制備的PU-50%SF復合膜,較常規(guī)浸沒沉淀法制備復合膜的斷裂伸長率和韌性分別提高了145.1%和1670.9%;較常規(guī)溶劑蒸發(fā)法制備復合膜的斷裂伸長率和韌性分別提高了11733.0%和6000.0%。
常規(guī)浸沒沉淀法所制備的PU-50%SF復合膜為不規(guī)則多孔結(jié)構(gòu),常規(guī)溶劑蒸發(fā)法所制備的PU-50%SF復合膜為致密多裂紋結(jié)構(gòu),而該研究采用二元溶劑體系浸沒沉淀法所制備的PU-50%SF復合膜為獨特的緊密微孔結(jié)構(gòu)。
通過微球脫粘實驗分析發(fā)現(xiàn),采用二元溶劑體系浸沒沉淀法制備的復合膜中PU與SF具有良好的界面作用力。
常規(guī)浸沒沉淀法制備的PU-SF復合膜,由于SF與PU間存在較大孔隙,以及不規(guī)則大孔的弱結(jié)效應,使得復合膜的應力較低;常規(guī)溶劑蒸發(fā)法制備的PU-SF復合膜,在外力作用下,容易產(chǎn)生應力集中現(xiàn)象,內(nèi)部裂紋的快速擴展導致材料失效。而該研究采用二元溶劑體系浸沒沉淀法制備的PU-SF復合膜,能夠結(jié)合浸沒沉淀致相轉(zhuǎn)變的優(yōu)勢及溶劑蒸發(fā)過程中分子鏈的壓縮作用,實現(xiàn)獨特的緊密式“漁網(wǎng)”結(jié)構(gòu),且PU與SF之間具有良好的界面作用力,在外力作用下,應力能夠良好的在SF與PU間傳導,提高了復合材料的韌性。這項工作為廢棄物的循環(huán)再利用提供了一種簡單、切實可行的方法,為具有良好韌性的仿蠶絲纖維和仿生材料的制備等提供了新的策略。
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