加拿大多倫多大學(xué)Edward H. Sargent院士繼2月6日、3月6日《Science》、5.14《Nature》之后，6月12日再發(fā)《Science》,實(shí)現(xiàn)更清潔、更有效和更具選擇性的電合成環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷，有望代替苛刻的熱化學(xué)法，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。同期《Science》以“Electrification of the chemical industry”為題，進(jìn)行評(píng)述。
6.12《Science》：環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的選擇性電合成
化學(xué)品生產(chǎn)消耗大量能源，并在全球碳排放中占相當(dāng)大的比例。利用可再生電力生產(chǎn)所需化合物的電化學(xué)系統(tǒng)為降低化學(xué)行業(yè)的碳排放提供了一條途徑。環(huán)氧乙烷是世界上產(chǎn)量最多的商品化學(xué)品之一，因?yàn)樗谒芰瞎I(yè)中非常重要，尤其是在制造聚酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯方面。加拿大多倫多大學(xué)Edward H. Sargent團(tuán)隊(duì)采用擴(kuò)展的非均相界面，在陽極使用氯作為氧化還原介質(zhì)，以促進(jìn)乙烯選擇性部分氧化為環(huán)氧乙烷。實(shí)現(xiàn)了1A/cm2的電流密度，法拉第效率約70%，產(chǎn)品選擇性約97%。當(dāng)在300mA/cm2運(yùn)行在100小時(shí)，系統(tǒng)始終保持71(±1)%的法拉第效率。如此優(yōu)異的性能有望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，取代條件苛刻的熱化學(xué)法。
全文鏈接：
https://science.sciencemag.org/content/368/6496/1228
5.14《Nature》: 利用主動(dòng)機(jī)器學(xué)習(xí)加速發(fā)現(xiàn)CO2電催化劑
利用二氧化碳和可再生能源，將二氧化碳電化學(xué)還原為化學(xué)原料，既能減少石化燃料的使用，又能有效減少大氣中中的二氧化碳，可謂一舉多得。當(dāng)目標(biāo)是將CO2還原成更有價(jià)值的多碳產(chǎn)品時(shí)，銅一直是這一反應(yīng)的主要電催化劑，當(dāng)以乙烯為目標(biāo)還原物時(shí)，工藝仍需改進(jìn)。
卡內(nèi)基梅隆大學(xué) Zachary Ulissi教授和加拿大多倫多大學(xué)Edward H. Sargent院士合作利用密度泛函理論計(jì)算和主動(dòng)機(jī)器學(xué)習(xí)相結(jié)合的方法識(shí)別的銅鋁電催化劑，該催化劑有效地將二氧化碳還原為乙烯，實(shí)現(xiàn)迄今為止報(bào)道的最高法拉第效率，當(dāng)電流密度為400 mA/cm2時(shí)(電壓1.5V,可逆氫電極)，法拉第效率超過80%（而純銅的法拉第效率約為66%），當(dāng)電流密度為150 mA/cm2,陰極側(cè)（半電池）乙烯功率轉(zhuǎn)換效率為55±2%。計(jì)算結(jié)果表明：銅鋁合金提供了多個(gè)位置和表面取向，幾乎最利于CO的結(jié)合，可實(shí)現(xiàn)高效和選擇性CO2還原。原位X射線測試表明：Cu和Al能夠形成有利的Cu配位環(huán)境，促進(jìn)C-C二聚。這一實(shí)踐證明了計(jì)算和機(jī)器學(xué)習(xí)在指導(dǎo)超越傳統(tǒng)單金屬電催化劑局限性的多金屬系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)探索中的價(jià)值。
3月6日《Science》高效串聯(lián)太陽能電池，效率突破25.7%！
堆疊具有較小帶隙的太陽能電池形成雙結(jié)膜，有望克服單結(jié)光伏電池的Shockley-Queisser極限。固溶鈣鈦礦的快速發(fā)展帶來了鈣鈦礦單結(jié)效率> 20％。但是，該工藝尚未能夠與行業(yè)相關(guān)的織構(gòu)晶體硅太陽能電池進(jìn)行單片集成。
加拿大多倫多大學(xué)Edward H. Sargent院士和阿卜杜拉國王科技大學(xué)Stefaan De Wolf合作，溶液處理的微米級(jí)鈣鈦礦頂部電池與全織構(gòu)晶體硅異質(zhì)結(jié)底部電池相結(jié)合，組成雙疊層電池。相關(guān)論文以“Efficient tandem solar cells with solution-processed perovskite ontextured crystalline silicon”為題，今日發(fā)表在《Science》上。
為了克服微米級(jí)鈣鈦礦中電荷收集的挑戰(zhàn)，該課題組將硅錐體底部的耗盡寬度增加了三倍。此外，通過將自限鈍化劑（1-丁硫醇）固定在鈣鈦礦表面上，增加了擴(kuò)散長度并進(jìn)一步抑制了相分離。這些綜合的增強(qiáng)功能使鈣鈦礦硅串聯(lián)太陽能電池的獨(dú)立認(rèn)證功率轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了25.7％。這些器件能夠經(jīng)受85°C下進(jìn)行400小時(shí)的熱穩(wěn)定性測試，以及在40°C下在最大功率點(diǎn)跟蹤400小時(shí)后，其性能損失可忽略不計(jì)。
2月6日，Science：創(chuàng)紀(jì)錄的速度，把二氧化碳轉(zhuǎn)化為乙烯！
電解催化CO2還原為CO以及多碳有機(jī)物有望緩解目前日益突出的能源緊張與環(huán)境污染問題。一般的電解催化裝置需要在水溶液中通過電解水來為多碳有機(jī)物提供質(zhì)子，這就導(dǎo)致了一個(gè)嚴(yán)重的問題：CO2在水溶液中的擴(kuò)散能力很差(堿溶液中擴(kuò)散長度只有幾十納米)，因此導(dǎo)致了低的電解電流密度(＜100 mA cm?2)和低的能量轉(zhuǎn)換效率，同時(shí)，由于電解催化反應(yīng)在氣( CO2 )-固(催化劑)-液(電解液)三相復(fù)合區(qū)進(jìn)行，親水的催化劑活性層會(huì)在高堿性環(huán)境下被腐蝕融入電解液，導(dǎo)致催化活性不斷下降以及析氫反應(yīng)加劇。
基于此，加拿大多倫多大學(xué)Edward H. Sargent教授團(tuán)隊(duì)聯(lián)合David Sinton教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種能夠?qū)怏w、離子和電子解耦合的含金屬-離子聚合物復(fù)合結(jié)構(gòu)電解催化體系( CIBH )，在電解CO2制備多碳化合物時(shí)電流密度超過1 A cm?2，為目前報(bào)導(dǎo)的最高值。作者選用具有親水-SO3?基團(tuán)和疏水-CF2基團(tuán)的聚全氟磺酸(PFSA)涂覆在催化劑表面來實(shí)現(xiàn)CIBH這一結(jié)構(gòu)，涂覆層表面的親水基團(tuán)接觸催化劑使之與電解液充分浸潤接觸，有利于質(zhì)子的產(chǎn)生，而內(nèi)部的疏水通道則有利于CO2的傳輸。
結(jié)果顯示，厚度僅為5-10nm的涂覆層可以使CO2的擴(kuò)散長度提升近400倍，達(dá)到了微米級(jí)別。將該結(jié)構(gòu)分別應(yīng)用到Ag和Cu基的催化劑上進(jìn)行CO2還原制備CO，Ag-CIBH和Cu-CIBH催化體系的電流密度分別能夠達(dá)到400 m Acm?2和340 m Acm?2，而原始的Ag和Cu催化劑電流密度分別只有54 mA cm?2和64 mA cm?2。在此理念上，作者設(shè)計(jì)了3D Cu- CIBH催化體系，在7M KOH電解液中CO2流量達(dá)到了50 cm3min –1，最大電流密度達(dá)到了1.32 A cm?2，陰極能量效率提高了45 %，這項(xiàng)技術(shù)大大提升了電解催化CO2制備多碳有機(jī)物在工業(yè)上的實(shí)際應(yīng)用可行性(《Science》：創(chuàng)紀(jì)錄的速度，把二氧化碳轉(zhuǎn)化為乙烯！)。
作者簡介
Edward H. Sargent教授，多倫多大學(xué)副校長，加拿大皇家科學(xué)院院士，加拿大工程院院士，加拿大科技部納米技術(shù)分部主席，InVisage Technologies 創(chuàng)始人，Xagenic共同創(chuàng)始人，AAAS會(huì)士，IEEE會(huì)士，ACS Photonics副主編。
Edward H. Sargen教授是材料學(xué)和光子學(xué)鄰域世界著名科學(xué)家，因其在可溶相處理的半導(dǎo)體太陽能電池和光探測器研究中所作出的杰出貢獻(xiàn)，當(dāng)選Fellow of the AAAS；因其在膠體量子點(diǎn)光電子器件研究中所作出的貢獻(xiàn)，當(dāng)選Fellow of the IEEE；因其在利用量子限域材料制備全光譜太陽能電池和超靈敏光探測器研究中所作出的貢獻(xiàn)，當(dāng)選加拿大工程院院士。Edward H. Sargen教授在Nature和Science等國際頂級(jí)期刊發(fā)表論文多篇，目前已獲引用超過61894次（Google數(shù)據(jù)），其中有100篇論文的引用次數(shù)超過100次。
原文鏈接：
https://science.sciencemag.org/content/367/6478/661
https://science.sciencemag.org/content/367/6482/1135
