近日，南京理工大學化工學院張根教授團隊在質(zhì)子交換隔膜材料方面取得最新研究進展。相關研究成果以“Perfluoroalkyl-functionalized Covalent Organic Frameworks with Superhydrophobicity for Anhydrous Proton Conduction”為題，發(fā)表在國際化學頂級期刊《J. Am. Chem. Soc.》上。我校為該項工作第一完成單位和通訊單位，青年教師吳曉偉為論文第一作者，張根教授為論文通訊作者，京都大學Satoshi Horike為論文共同通訊作者。
當前，化石燃料所帶來的環(huán)境污染和能源危機日益嚴峻，加速新能源的開發(fā)與利用。燃料電池（fuel cell）作為一種將“化學能轉換為電能”的能量轉換裝置，由于其能量轉換效率高、能量密度高、無噪音無污染，成為改變?nèi)祟惿畹氖笮录夹g之一。性能優(yōu)異的質(zhì)子交換膜是燃料電池研發(fā)中核心技術。過去數(shù)十年來，質(zhì)子傳導材料的發(fā)展產(chǎn)生了各種全氟化聚電解質(zhì)，例如Nafion。但是，由于這類材料適用溫度范圍窄（<80℃）、成本高、耐用性不足，限制了在耐高溫和高能量密度燃料電池中的應用。
共價有機骨架（COF）是一類新型的晶態(tài)有機多孔聚合物，是有機結構單元通過共價鍵連接而成的有序的框架結構。它們的顯著特征之一是結構與性能的可調(diào)控性。二維COF形成的均勻1D通道與Nafion結構中通道相似，這使它們成為質(zhì)子傳輸?shù)臐撛诓牧?。但是，傳統(tǒng)COF材料的化學穩(wěn)定性較差，限制了其在酸性質(zhì)子交換隔膜中的應用。
鑒于此，張根團隊開發(fā)了一種自下而上的自組裝策略，構建了全氟烷基官能化的二維COF，并系統(tǒng)地研究了不同長度的氟鏈對COF晶態(tài)和質(zhì)子傳導性能的影響。與無氟的COF相比，由于增強的疏水性（水接觸角為144°），氟化COF對強酸具有超強結構穩(wěn)定性，在濃磷酸(85%)，濃硝酸(65%)和濃鹽酸(38%)中均可穩(wěn)定存在。表征結果發(fā)現(xiàn)，在磷酸摻雜修飾后，氟化的COF材料在無水條件下的質(zhì)子傳輸導電性達到4.2×10-2?S m-1（140 ℃），是目前有機多孔材料無水質(zhì)子傳輸性能最高的例子之一，同時這一離子傳輸性能是無氟COF的一萬倍。通過固體NMR表征結果顯示，磷酸在COF通道中通過氫鍵相互連接，大多數(shù)的磷酸具有較強的可移動性，同時COF框架結構呈剛性，從而具有快速傳導質(zhì)子的性能。本文為通過COF孔結構設計，實現(xiàn)其導向性功能化，提供了COF功能化修飾的成功范例。這一研究為孔表面的預先設計和功能化，實現(xiàn)COF的目標性能鋪平了道路，并凸顯了COF納米通道作為快速離子傳輸平臺的巨大潛力。
該工作得到了中組部“海外高層次引進人才”項目、江蘇省自然科學基金和軟化學與功能材料教育部重點實驗室的支持。
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